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改性PBT常見問題及解決方法

2024-12-30 11:40:45 改性PBT問題

聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)具有優(yōu)異的綜合性能宫纬,如結(jié)晶度高虑啤、可快速成型价脾、耐候性滔壳、摩擦系數(shù)低先赛、熱變形溫度高、電氣性質(zhì)佳豆玖、力學(xué)性能優(yōu)良柴伪、耐疲勞性、可以超聲波焊接等沙峻。但其缺口沖擊強(qiáng)度低睦授、成型收縮率大、耐水解性差摔寨、易受鹵化烴侵蝕去枷,經(jīng)玻纖增強(qiáng)后,因制品縱是复、橫向收縮率不一致易使制品發(fā)生翹曲删顶。

一、缺口敏感性

PBT分子中的苯環(huán)和酯基形成大的共軛體系佑笋,減小了分子鏈的柔曲性翼闹,使分子剛性增加,并且極性酯基蒋纬、羰基的存在使分子間作用力增大,分子剛性進(jìn)一步增強(qiáng)坚弱,從而韌性很差蜀备。

解決方法:

1. 聚合改性聚合改性就是通過共聚、接枝荒叶、嵌段晾晕、交聯(lián)等手段在聚合過程中在PBT分子中引入新的柔性鏈段,使其具有良好的韌性钻字。

2. 共混改性共混改性就是將改性劑或高沖擊強(qiáng)度材料與PBT共混或復(fù)合窃等,使其作為分散相分布在PBT基體中,利用兩組分的部分相容性或適當(dāng)?shù)慕缑骛そY(jié)作用哈痘,提高PBT的缺口沖擊性能淀准。如在PBT中添加反應(yīng)性增容劑POE-g-GMA售荆,通過GMA與PBT的端羧基的原位增容反應(yīng),加強(qiáng)界面作用力烁讨,以達(dá)到增韌效果俭柒。

二、PBT薄壁制品需要更高的流動性

在電子電器么养、汽車電子工業(yè)領(lǐng)域帅维,組件更薄是趨勢,這就要求材料需要更高的流動性协固,才能以盡可能小的相應(yīng)澆注器械的填充壓力或合模力來實現(xiàn)型模的填充溢傅。利用低黏度的熱塑性聚酯組合物也常常能實現(xiàn)更短的循環(huán)周期。另外芋忿,良好的流動能力對于例如質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過40%的玻璃纖維和/或礦物質(zhì)的高填充熱塑性聚酯組合物來說也是非常重要的炸客。

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解決方法:

1. 選擇低分子量的PBT,但是分子質(zhì)量降低會影響機(jī)械性能盗飒。

2. 借助流動促進(jìn)劑如硬脂酸酯或褐煤酸酯嚷量,可以改善PBT流動性,但這類低分子質(zhì)量酯會在產(chǎn)品加工和使用過程中滲出逆趣。

3. 對于需要增韌的PBT材料蝶溶,增韌劑的加入一定會導(dǎo)致流動性下降,故而需要選擇對流動性影響更小的增韌劑宣渗。

4. 加入具有特定結(jié)構(gòu)的同類低分子聚酯抖所,如CBT,CBT是一種具有大環(huán)寡聚酯結(jié)構(gòu)的功能性樹脂痕囱,與PBT具有很好的相容性田轧,極少的添加量,就可以大幅度提高樹脂的流動性,而幾乎不影響力學(xué)性能鞍恢。

5. 加入納米材料傻粘,理想分散的納米材料在PBT中起到一種類似于內(nèi)潤滑的作用,可以提高PBT的流動性溶隅,但納米填料的分散是共混改性過程中的一大難點迹遏。

三、玻纖增強(qiáng)PBT材料容易翹曲

翹曲是材料不均勻收縮的結(jié)果龄冀。材料中組分的取向和結(jié)晶懒俊、注塑時采用不恰當(dāng)?shù)墓に嚄l件、模具設(shè)計時澆口形狀和位置不對圆如、制品設(shè)計時壁厚厚薄不勻等都會造成制品的翹曲钮瘪。

PBT/GF復(fù)合材料的翹曲主要是玻纖在流動方向上的定向限制了樹脂的收縮,PBT在玻纖周圍的誘導(dǎo)結(jié)晶又強(qiáng)化了這種效果游颅,使得制品的縱向(流動方向)收縮小于橫向(與流動方向垂直的方向)湿铃,這種不均勻收縮便導(dǎo)致了PBT/GF復(fù)合材料的翹曲占犹。

解決方法:

1. 加入礦物,利用礦物填料的形狀對稱性減輕玻纖取向造成的各向異性洲稽;

2. 加入非晶材料坎隶,降低PBT的結(jié)晶度,減少因結(jié)晶而造成的不均勻收縮蚂朽,如加入ASA或者AS刮吧,但是它們與PBT相容性差,需要添加適當(dāng)?shù)南嗳輨?/p>

2. 調(diào)整注塑工藝掖蛤,如適當(dāng)提高模具溫度杀捻,適當(dāng)增加注塑周期。

四蚓庭、玻纖增強(qiáng)PBT表面浮纖問題

浮纖產(chǎn)生的原因比較復(fù)雜致讥,簡單說來,主要有以下幾個方面:

1. PBT與玻纖相容性很差器赞,導(dǎo)致二者無法有效的粘結(jié)在一起垢袱;

2. PBT與玻纖的粘度差異很大,導(dǎo)致二者在流動過程中形成分離的趨勢港柜,當(dāng)分離作用大于粘合力時就會發(fā)生脫離请契,玻纖浮向外層而外漏;

3. 剪切力的存在夏醉,既會導(dǎo)致局部粘度有差異爽锥,又會破壞玻纖表面的界面層熔體粘度愈小,界面層受損畔柔,玻璃纖維受到的粘結(jié)力也愈小匙杏,當(dāng)粘度小到一定程度時,玻璃纖維便會擺脫PBT樹脂基體的束縛布橄,逐漸向表面累積而外露充陷。

4. 模具溫度影響。由于模具型面溫度較低荠涂,質(zhì)量輕冷凝快的玻璃纖維被瞬間凍結(jié)载秀,若不能及時被熔體充分包圍,就會外露而形成“浮纖”乳的。

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解決方法:

1. 加入相容劑、分散劑和潤滑劑武瘟,改善浮纖問題。如使用特殊表面處理的玻纖,或者加入相容劑(如:SOG胞讯,一種良流動PBT改性相容劑),通過“橋梁”的作用白庙,增加PBT與玻纖的粘結(jié)力。

2. 優(yōu)化成型工藝改善浮纖問題甘沾。較高的注塑溫度和模具溫度搬设,較大的注塑壓力和背壓,較快的注塑速度撕捍,較低的螺桿轉(zhuǎn)速拿穴,都可以一定程度改善浮纖問題。

五忧风、玻纖增強(qiáng)PBT注塑過程產(chǎn)生較多模垢

模垢產(chǎn)生是由材料的小分子含量過高或者材料的熱穩(wěn)定性較差引起的默色。PBT由于其寡聚物和小分子殘留率通常在1%~3%,相對與其他材料容易產(chǎn)生模垢狮腿。而在引入玻纖以后腿宰,更加明顯。這將導(dǎo)致在連續(xù)加工過程中缘厢,需要定時清理模具吃度,造成生產(chǎn)效率低下。

解決方法:

1. 減少小分子助劑的添加量(如潤滑劑贴硫、偶聯(lián)劑等)椿每,盡量選擇高分子助劑;

2. 改善PBT的熱穩(wěn)定性夜畴,減少加工過程中熱降解產(chǎn)生的小分子產(chǎn)物塞姻。

六、PBT耐熱水解性較差

影響PBT水解的主要因素是端羧基濃度的惕。由于PBT含有酯鍵尺澜,在高于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下置于水中會發(fā)生酯鍵斷裂,水解形成的酸性環(huán)境使水解加速反應(yīng)补屎,性能急劇下降厅肩。

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解決方法:

1. 添加水解穩(wěn)定劑,如碳化二亞胺臣搏,水解穩(wěn)定劑會消耗水解產(chǎn)生的羧基禽制,減緩PBT的酸性水解速度,提高PBT樹脂的抗水解性陨否。

2. 通過封閉PBT端羧基的方法膜却,降低端羧基濃度,提高PBT的抗水解性殃通,如加入帶環(huán)氧官能團(tuán)的助劑(如SAG系列, 一種苯乙烯-丙烯腈-GMA的無規(guī)共聚物)攘默,通過官能團(tuán)GMA與PBT端羧基反應(yīng)來封端,從而提高PBT的抗水解性昔搂。

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